磷腈阻燃剂基本参数
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磷腈阻燃剂企业商机

随着RoHS、REACH的实施以及中国版REACH的批准,多溴联苯及多溴联苯醚在电子电气产品中的应用受限,PC的环保、无卤阻燃逐渐成为研究热点。在无卤阻燃剂中,有机磷系芳香族小分子阻燃剂多为液态,对PC的加工性能、耐热和耐水解有不利影响,因而磷系阻燃剂向着高熔点、高分子量发展。磷腈类阻燃剂作为膨胀型阻燃剂具有环境友好的优点。硅系阻燃剂的阻燃效率高,且加工性能优异,机械性能均衡。磺酸盐阻燃剂的阻燃效率极高,但是耐水性差,需要配合其他助剂如防低落剂等共同使用。随着近年来阻燃剂向聚合型、多功能型和复合型发展,环保型阻燃PC的品种也越来越多,将进一步扩大PC的应用范围。阻燃剂的作用机理比较复杂。广东磷睛磷腈阻燃剂厂家

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磷腈类阻燃剂磷腈类阻燃剂是一种环境友好的磷氮系阻燃剂,以六苯氧基环三磷腈(HPCP)为**。该类物质是磷-氮交替排列的六元环化合物,该类分子在分解时不仅会产生聚磷酸、偏磷酸和磷酸等酸性物质催化高聚物炭化,还能产生N2、NH3等气体来稀释火焰,并且该类化合物分解过程产生的PO·自由基能捕捉聚合物分解过程产生的HO·自由基,达到阻燃的目的。徐建中等发现HPCP能抑制PC在热解时因重排而生成羧基的数量,添加量为15份时能够将PC的氧指数从23.5%提高到29.5%,垂直燃烧达到V-0级,但是使PC的冲击强度下降约28%[5]。朱明源等研究磷腈类阻燃剂SPB-100和溴化聚碳酸酯阻燃剂BC-58对PC耐候性能的影响,发现添加SPB-100的PC在氙灯老化1000h后冲击强度的保留率为46.2%,在70℃蒸馏水中浸泡168h后冲击强度的保留率为39.7%,明显优于溴化聚碳酸酯阻燃剂BC-58[6]。湖南SPV-100磷腈阻燃剂厂家磷腈化合物的阻燃机理表现为四种途径的综合作用,磷腈热分解时吸热是冷却机理。

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李占雄等[50,51]分别制备出甲氧基取代和乙氧基取代环三磷腈丙烯酸酯衍生物单体并配制成阻燃剂水乳液,用于织物的阻燃整理.随着阻燃剂用量的增加,织物阻燃效果增强.其中甲氧基取代环三磷腈丙烯酸酯共聚物整理棉织物续燃时间为6.3s,阴燃时间为0s,损毁炭长为7cm.甲氧基环三磷腈聚合物用于棉织物整理阻燃效果更好.阻燃剂在棉织物表面交联形成网状结构,覆盖在织物表面阻止燃烧的进行.曾和平等[52]以六羟甲基三聚氰胺和六氯环三磷腈为原料,合成了一种无卤磷腈膨胀型阻燃剂.

聚碳酸酯(PC)具有优异的力学性能、良好的电性能、较宽的使用温度范围(-60~120℃)等特点,被广泛应用于建筑、医疗设备、交通运输、电子电气等领域,是近年来发展**快的工程塑料之一。PC是一种天然的高碳化聚合物,燃烧时产生炭烟,材料发泡并成炭,离开火源后自熄。PC比普通的热塑性聚合物阻燃性能好,氧指数约为25%~27%,阻燃等级为UL-94测试中的V-2级。然而,当PC应用于电子、电气、汽车、建筑等行业中时,往往需要更严格的阻燃性能,因此通常需要对PC进行改性,使其阻燃等级提高至V-0级。PC中常用的阻燃剂有溴系、有机磷系、磷腈类、硅系和磺酸盐类阻燃剂。随着欧盟RoHS指令、REACH法规的实施,部分阻燃剂被禁用,环保且高效的PC阻燃剂也越来越受关注。阻燃机理是燃烧时释放出结合的水,同时高填充量也降低了有机材料的可燃性。

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有机磷系阻燃剂常见的有机磷系阻燃剂主要为磷酸酯、膦酸及膦酸酯类,如磷酸三苯酯(TPP)、间苯二酚(双二苯基磷酸酯)齐聚物(RDP)和双酚A-双(二苯基磷酸酯)齐聚物(BDP)等,该类阻燃剂在PC的无卤阻燃领域广为应用。有机磷系芳香族小分子阻燃剂,如液态的RDP及BDP在PC中的挥发性和迁移性较高,添加后会降低PC的水解稳定性及热变形温度,所以高熔点、高分子量的固态磷系阻燃剂越来越受到学者的关注。杨志义等研究发现当添加量为7%时,高熔点环保型有机磷阻燃剂对苯二酚双(二苯基磷酸酯)(HDP)和对苯二酚双[二(1-甲基-2-苯基)磷酸酯](HMP)不仅能将PC的氧指数从28.0%提高到30.5%左右,燃烧等级从UL-94的V-2级提升到V-0级,还能将PC的拉伸强度和弯曲强度分别提高3.5MPa和8MPa[3]。磷腈阻燃剂在航空航天领域中用于提高材料的耐热和防火性能。山东SPB磷腈阻燃剂性能

添加型阻燃剂是通过机械混合方法加入到聚合物中。广东磷睛磷腈阻燃剂厂家

于赛男等[18]制备了一系列苯氧基磷腈混合物并将其用于PC/ABS合金体系中进行阻燃.所制得的苯氧基磷腈混合物热稳定性优良,初始分解温度达300℃以上,添加12%到PC/ABS体系就能通过UL94V-0级.除了在磷腈侧基引入苯氧基等与ABS相容性较好的基团外,研究者还在磷腈的侧基引入一些具有阻燃性能的基团,制备出阻燃性能优良的磷腈衍生物,并将其用于ABS的阻燃改性中.龚大春等[19]在其**中提到一种含环三磷腈结构氧杂膦菲阻燃剂(结构式见图3),并将其作为磷氮协同阻燃剂添加到环氧树脂、聚氨酯、ABS中.发现20%的添加量可使环氧树脂的LOI值达到39.2%,并通过UL94V-0级;15%的添加量可使聚氨酯的LOI值达到39.5%,UL94V-0级;12%的添加量就可使阻燃ABS树脂的LOI值提高至39.7%,且能通过UL94V-0级.广东磷睛磷腈阻燃剂厂家

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