磷腈阻燃剂基本参数
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磷腈阻燃剂企业商机

El Gouri 等[7]合成了六(环氧丙基)环三磷腈(HGCP),将其与双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEBA)共混制备了阻燃环氧树脂,结果发现HGCP在DGEBA中分散得很好,阻燃样品的热稳定性及高温时的残炭量均有提高.卢林刚等[8]将六(4-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酸酯基苯氧基))环三磷腈(结构式见图2),用在环氧树脂中进行阻燃.结果表明,该阻燃剂具有较好的热稳定性和成炭性,起始分解温度为270℃,600℃时的残炭率为45.2%;当添加量为25%时,环氧树脂的LOI为32.4%,并达到UL94V-0级别.且聚丙烯/环状氯化磷腈微胶囊复合材料的力学性能**优于聚丙烯/环状氯化磷腈材料的性能。湖北SPB磷腈阻燃剂

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1.环状磷腈类商品(1)日本大冢化学(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基环三磷腈)应用:环氧树脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0级,低烟无卤,热分解温度>300℃。SPS-200(氨基改性环磷腈)应用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反应型阻燃剂,与聚合物共聚。(2)中国鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基环三磷腈)国产替代:性能对标SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮复合基团环磷腈)应用:尼龙(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德国科莱恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230复配型磷腈(环状磷腈+协效剂)应用:汽车阻燃塑料(PP、ABS)。2.线性聚磷腈类商品(1)美国Firestone(现属日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡胶(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性弹性体,耐油耐水解。应用:航空密封件、阻燃电缆护套。(2)美国Sigma-Aldrich(试剂级)商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:实验室合成聚磷腈的前驱体。(3)中国中科院化学所技术转化产品商品名:LPP系列(线性聚氨基磷腈)应用:锂电池隔膜涂层、耐高温复合材料。山西磷晴磷腈阻燃剂磷腈阻燃剂在电子设备中保护电路免受火灾威胁。

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PN6 和 PPPMS 的添加量各为10%时,复合材料的LOI值为30.9%,均通过UL94V-0级别,无滴落现象.在体系中,PN6起到很好的阻燃和促进成炭的作用,而PPPMS起到协同阻燃及增容的作用.含羟基的环三磷腈衍生物由于能在聚醚多元醇中达到良好的分散效果而常用于PU泡沫的阻燃[43~45],如六-(对-羟甲基-苯氧基)环三磷腈(PN6)(图9)和2,2-二-(对-羟甲基-苯氧基)-4,4,6,6,-二(2′,2″-螺环-1′,1″-联苯)环三磷腈(PN2)(图10).当磷含量为1.5%~2.0%时,泡沫塑料在空气中可自熄.

此外,磷腈化合物还能在分解过程中释放出部分难燃气体稀释氧气或可燃气体的浓度,由此赋予聚合物良好的热稳定性和阻燃性能.环三磷腈化合物多以六氯环三磷腈为起始反应物,六氯环三磷腈上的六个氯原子很容易被不同的官能团取代,因此对环磷腈的分子设计可多样化,得到含有不同基团且性能各异的环三磷腈衍生物,从而适用于多种聚合物基体,如环氧树脂、聚烯烃、聚酯等.

出于对环氧树脂结构及制备过程的考虑,用磷腈化合物对环氧树脂的阻燃改性大致可分为3类: 磷腈阻燃剂在家用电器中用于提高防火安全性能。

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2.线性聚磷腈(高分子型)主链为交替的P=N结构,侧链决定性能,兼具阻燃与材料力学性能。(1)聚二氯磷腈(PDCP,[NPCl₂]ₙ)特点:前驱体,需改性后使用。(2)聚二苯氧基磷腈(PDPP,[NP(OPh)₂]ₙ)特点:柔性、耐水解,UL-94V0级。应用:阻燃弹性体、电缆涂层(如美国FirestonePZN橡胶)。(3)聚氨基磷腈(如聚双(4-氨基苯氧基)磷腈)特点:耐高温(>400℃),用于航天复合材料。(4)含氟聚磷腈(如聚双(三氟乙氧基)磷腈)特点:疏水、抗腐蚀。应用:锂电池电解液添加剂、海洋防腐涂层。3.功能化磷腈衍生物通过侧基设计实现多功能集成。(1)反应型磷腈(参与聚合)示例:乙烯基磷腈、环氧基磷腈。应用:共聚改性不饱和树脂、UV固化涂料。(2)纳米复合磷腈示例:磷腈/石墨烯杂化材料、磷腈@蒙脱土。作用:提升力学强度,阻燃效率倍增。(3)离子液体磷腈示例:咪唑鎓盐修饰磷腈。应用:阻燃-导电双功能凝胶(如柔性传感器)。对阻燃剂物性的基本要求是加工温度下不分解。湖北SPB磷腈阻燃剂

阻燃剂主要是针对高分子材料的阻燃设计的;阻燃剂有多种类型。湖北SPB磷腈阻燃剂

磷腈化合物对聚酯和聚氨酯的阻燃改性近年来,磷腈化合物对聚酯的阻燃改性途径主要有3种.(1)制备侧基带有不饱和双键的磷腈化合物,如六(烯丙氨基)环三磷腈阻燃剂、(4-乙烯基联苯氧基)-五苯氧基环三磷腈(结构式见图6)等,将它们添加到不饱和聚酯、丙烯酸酯及其共聚物中进行阻燃改性[32~34].结果表明,材料的阻燃性能和热稳定性均有提高,不饱和聚酯的LOI值能提升到25%以上,而丙烯酸酯及其共聚物的LOI值可达30%以上,并达到UL94V-0级别.在空气中阻燃丙烯酸酯600℃时残炭量为23%,而其共聚物为60%.湖北SPB磷腈阻燃剂

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