8. EPDM的塑炼与混炼
塑炼 :EPDM的塑炼效果差,不象天然橡胶和丁苯橡胶那么易于塑炼。门尼粘度高的三元乙丙橡胶塑炼时,由于分子链断裂,门尼粘度有所下降。低门尼枯度的乙丙橡胶,只是在塑炼初期门尼粘度稍有下降。因此三元乙丙橡胶不象天然橡胶那样需要专门进行塑拉,只是在混炼前先将三元乙丙橡胶在低温下稍薄通即可。
混炼 :EPDM可采用开炼机和密炼机混炼。但用密炼机混炼填充剂分散效果更好。
开炼机混炼
由于三元乙丙橡胶塑炼效果差, 缺乏粘着性, 不易“ 吃” 炭黑, 不宜包辊。 故用开炼机混炼时应注意以下几点:
1 ) 门尼粘度低的可以用开炼机混炼, 门尼粘度高的用开炼机混炼比较困难;
2) 混炼开始时采用窄辊尾, 先将生胶薄通 1 0 次左右, 使其形成连续的包辊胶后再放宽辊距进行加料混炼;
3) 辊温应控制在 60℃左右, 前辊温度稍低于后辊;
4) 混炼高填充油和高填充剂的胶料时, 可将油和填充剂先混合后再加到胶料
中去, 以改善混炼操作。
密炼机混炼
EPDM 密炼机混炼应注意以下几点:
1 ) 容量应比正常容量高 15%左右;
2) 温度要高些, 以利于乙丙橡胶在高温下塑化, 从而使配合剂易于分散均匀;
3) 填充剂用量高的胶料宜采用逆混法, 填充剂用量低的胶料用一般混炼法较好。 乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。锦湖低度二烯三元乙丙胶
2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。 锦湖橡胶地毯用三元乙丙胶EPDM改性树脂,除了EPDM改性PP、PE聚烯烃树脂外,环氧化、马来酸酸化的EPDM还可增韧PBT、PA等极性树脂。
EPDM配方设计的方法
a.关于村科的种类
此概念的基础上采取添加所需材料的方法。追求“简单的就是比较好的"这排除计量失误发生的可能性,材料的种类是越少越好。为便于在场进行原材料管理,以由于近来各材料生产商都在不断地开发新材料,村料也就在所难免。因此使用橡胶产品要求性能上年然而,在不能准确把任何时候添加材料,都可能成为泄漏、起霜等负面因素。把握村料效果的情况下,比较好不要盲目地河地添加材料。
漫合设计时适宜的材料种类
聚合体3种以下
碳/黑 2种以下
填充物 2种以下
软化剂可塑剂 2种以下
加工助剂 2种以下
抗老化剂 2种以下
促进剂(丁晴橡胶混合) 3种以下
促进剂(三元乙丙橡胶般混合) 4种以下
b.关于材料的添加量
“比较低添加量比较好为0.2phr以上”其理由在于,在现场使用大型机械进行混炼操作时,经常发生分散不充分的情况并且如添加量少,将会发生分散不均匀的现象。
如果不得已要添加0.1phr以下的量时,需要事先完全与材料混合,使浓度降低,此外,氧化锌的比重为5.6左右时,虽然重量份数为5Phr.但容量份数为0.891通常添加量不需要5Phr,比较好是添加3Phr以上,在进行硫化过程中,当内模被行财,可以考虑混合少量的氧化锌,但这时比较好添加活性氧化锌活性氧化锌)。
8.EPDM粘贴成型EPDM缺少活性基团,内聚能低,分子链段扩散性极小,加上胶料容易喷霜,给粘贴成型工艺,尤其是制造多层结构的制品如轮胎胎侧、输送带、屋顶材料、胶辊、衬里等带来较大的困难。一般可以采取:1)保持需粘合表面新鲜不被污染或用化学溶液或溶剂处理需粘合的表面;2)在需粘合的表面涂胶粘剂;3)提高粘合部位的温度、压力和平整度;4)与其它含活性基团的高聚物并用;5)在胶料中加5~10份增粘剂;6)适当提高增塑剂的用量;7)采用中间层胶或涂胶液等办法来提高粘合力。其中比较简单有效地提高粘合力的办法是提高温度和压力。非反应性烷基酚醛树脂增粘效果较好,但同时也使硫化胶物理机械性能下降,如弹性下降,长久变形增大,硫化速度减慢。提高三元乙丙橡胶的粘合力除加增粘剂外,还可在胶料中加由胶粘剂RE、胶黏剂A和白炭黑或胶黏剂RH、胶黏剂A和白炭黑组成的粘合体系,其中白炭黑要选用沉淀法活性白炭黑。此法的缺点是价格较高。 EPDM/PP共混型热塑性弹性体(TPE)就是极具发展潜力的新材料。
EPDM的填充
三元乙丙胶属于补强型的橡胶,并在大量填充时其物理性能的降低很小,当用炭黑作为补强材料时,拉断强度随炭黑粒径的减少而增大,而与炭黑的结构关系不大,而定伸应力、硬度、门尼粘度等则几乎只与炭黑的结构相关,至于撕裂强度,则与炭黑的粒径和结构两者均有依赖关系,其中以粒径影响较大。
EPDM中用的**多的软化剂是石油系油,它的组成特别复杂。但对三元乙丙胶具有相容性,它可以像填充剂那样可以大量添加,主要的支配因素是油的粘度,从挥发性、胶料门尼粘度、拉断强度、撕裂强度、热老化后的拉断强度和抗吸水性来看,油的粘度高些好,压缩长久变形、屈挠龟裂增长和高温拉断强度等不受油的种类和型号所影响,但低温特性随油的粘度升高而变差 三元乙丙橡胶高温流动性较好,故制造模压制品时没有什么困难。锦湖低度二烯三元乙丙胶
第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。锦湖低度二烯三元乙丙胶
EPDM用于制作发动机用水管,
其内、外胶层均采用EPDM材料制造。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达150℃。
此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为65;其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率在300%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;伸长率**下的定伸应力为2~4.5MPa以上;压缩残余变形(100℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。 锦湖低度二烯三元乙丙胶
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