缩醛树脂的热降解有四种机理。第一种是热或碱催化的链解聚;结果是释出甲醛,聚合物的端基割闭可减少这种倾向;第二种是氧进攻聚合物的无规则位萱也导敛解聚,采用抗氧剂可减少这种降解机理的发生,共聚也有助于降低这种倾向;第三种机理是缩醛树脂链被酸断裂。第四种降解是当温崖超过270℃时发生热解聚,这一点很重要,它告诫操作者加工温度要保持270℃以下,以避免聚合物降解。缩醛树脂是高度结晶的,典型的结晶度是75%,熔点星180℃。与聚乙烯(PE)相比.由于C—O键更短所以分子链堆积得更紧密,其结果是聚台物的熔点更高。高的结晶度赋予缩醛聚合物以很好的抗溶剂性。聚合物辛要是线型.其分子量(Mn)在20000到110000之间。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,超韧POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。南京车用POM
ID、波兰ZAT、杜邦、巴斯夫、美国塞拉尼斯、日本宝理、日本旭化成[4]。目前对国内技术转让的主要有富艺和韩国P&ID公司。聚甲醛工艺由甲醇氧化、甲醛浓缩、二氧五环和三聚甲醛合成精制、稀醛回收、共聚甲醛制备、挤出、造粒及包装等工序组成。早引进的富艺、韩国P&ID和波兰ZAT工艺引进开车后,都出现不同的技术及质量问题,产品牌号单一,生产消耗高。随着企业不断优化改造和总结操作经验,产品得到市场的认可,随着甲醛制备工艺的成熟,目前银法和铁钼法都较为成熟。原料甲醛的生产工艺国内甲醛装置包含两种工艺:银法和铁钼法,银法是以金属银为催化剂,主要用于37%甲醛的生产。铁钼法以铁、钼等的氧化物为催化剂,转化率和选择性较高,催化剂对有害杂质不敏感,使用寿命长,操作控制比较容易,产品甲醛浓度高,甲醇含量低,废水排放少等优点,特别适用于对甲醛产品浓度要求高的下游产品的生产,缺点是其投资约为银法的2倍,副产甲酸含量稍高。对设备的腐蚀性较强。两种方法工艺对比见表1[5]。表1甲醛工艺对比分析聚甲醛生产工艺富艺、韩国P&ID和波兰ZAT聚甲醛主工艺流程相似,几乎都由二氧五环(DOX)和三聚甲醛。沈阳车用POM上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,POM报价,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
而改性聚甲醛,在提高其耐热性、刚性、耐疲劳性、耐蠕变性和力学性能上的出色表现,被越来越多的业者关注。而常见的POM改性大致有三种,增强、增韧、以及耐磨。01填充增强改性将无机材料如Al2O3、氧化镁、玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、云母、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、钛酸钾等通过熔融共混加入到聚甲醛中,从而提高聚甲醛的强度、刚度、硬度、热变形温度以及尺寸稳定性。填充增强类聚甲醛主要应用于制备汽车功能件、机械结构复杂、薄形精密零件及工程制品。02增韧共混改性以热塑性聚氨酯(TPU)、丁腈橡胶(NBR)、改性聚烯烃、聚酰胺、木质纤维素等作为弹性增韧体,采用机械共混和接枝共聚的方法制成超韧性POM合金。增韧共混改性主要应用于制备汽车卡扣类工程制品。03增加耐磨性改性在聚甲醛树脂中加入有机油或硅油、聚四氟乙烯(PTFE)或二硫化钼,可以达到降品表面摩擦系数及磨损率的作用。润滑聚甲醛适用于机械、电子电器用零件的传动部位材料,如齿轮、滚轮、凸轮、连杆类制品。
均聚甲醛注塑的时候气味大,而对于POM而言,气味一般就甲醛释放量大,这酸爽,闻过的都知道。02耐化学性除了酸性物质耐受性差以外,POM对大部分的化学试剂耐受性都非常好,因此广泛应用于汽车油泵之类需要耐化学性的部件。从分子结构来看,共聚甲醛的耐化学性应该是优于均聚甲醛,但是没有数据支持…03耐摩擦磨损性由于均聚甲醛的结晶度比共聚甲醛高,因此材料的硬度更高更耐磨,100P的洛氏硬度为M88,高粘度共聚POM为M78~80,同样的,低粘度的POM分子链排列比高粘度更规整,结晶度略高,因此低粘度的耐磨性比高粘度略好。04耐蠕变性从官方数据来看,共聚甲醛和均聚甲醛的蠕变强度对比如下:均聚甲醛比普通高粘度的共聚甲醛的蠕变性能更好。因此还有很多的玻璃升降器滑块、滑轮选用均聚甲醛,当然现在越来越多的设计换成了共聚甲醛,因为均聚甲醛不但贵,还对于VOC和气味问题没有什么有效控制方法。总结一下,均聚甲醛具有非常出色的短期机械性能和耐磨性能,但是高成本极大的限制了均聚甲醛的应用,并且慢慢被共聚甲醛取而代之,在相当大的一部分应用聚都有替代均聚的可能性。表均聚、共聚甲醛物性表基本物性均聚甲醛共聚甲醛相对密度结晶度(%)75~8570~75熔点。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
POM优点: 尺寸稳定性好,价格便宜, 表面硬度高而且表面致密,能耐一般化学药品和溶剂,电性能好。力学性能和刚性好,接近金属材料,虽然收缩率大,但尺寸稳定。质轻,是替代铜、铸锌、铝等金属材料的理想材料;耐疲劳性和耐蠕变性极好,外力撤去后,立即恢复原样,耐磨损、自润性和摩擦性好,与UHMWPE、PA、F4一起称为四大耐磨塑料材料;热稳定性和化学稳定性高,介电性能好,电绝缘性优良。耐溶剂,无应力开裂。
二.POM缺点: 加热易分解,成型收缩率大,成型较尼龙困难。密度大,耐酸及耐燃性不好,耐候性不高。熔点不很高;热降解在较高温度下相当迅速。在氧的存在下还有热氧降解发生。 上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,玻璃微珠填充POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。定制POM供应商家
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聚甲醛很容易结晶,结晶度达70%;通过高温退火,可增加结晶度。均聚甲醛的熔融温度为 181℃,密度为1.425克/厘米 。共聚甲醛的熔点为 170℃左右。均聚甲醛的玻璃化温度为-60℃。酚类化合物是聚甲醛的比较好溶剂。从熔融指数的研究得知,均聚甲醛的分子量分布较窄。除强酸、氧化剂和苯酚外,共聚甲醛对其他化学试剂很稳定,而均聚甲醛还对浓氨水不稳定。经稳定处理的聚甲醛可加热到 230℃仍无***分解。聚甲醛可用压缩、注射、挤出、吹塑等方法成型,加工温度为170~200℃;也可用机床加工,还可焊接。制品质轻,坚硬,有刚性和弹性,尺寸稳定,摩擦系数小,吸水率低,绝缘性能良好,又耐有机溶剂;可在***的温度范围-50~105℃和湿度范围内使用;在各种溶剂和化学试剂作用下,以及大负荷和长时间循环应力下保持性能不变。南京车用POM
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