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航空航天领域

我国的航空橡胶及制品是上世纪五十年代随歼击机从前苏联一起引进的。从80年代至90年代初期，我国按法国NF标准研制了直升飞机用包括氯丁、丁腈、硅、氟硅和氟橡胶在内的16个牌号的橡胶胶料，按美国MIL、AMS 和英国DDT 、MSRR标准的要求研制了歼击机和航空发动机用三元乙丙、氟橡胶等10个牌号的橡胶胶料，90年代中期，研制了包括丁腈、硅、氟硅和氟橡胶等在内19个牌号的胶料，期间业界也有人曾经呼吁用HNBR代替NBR。近几年，在一些新机型上也大量使用了一些特种橡胶（包括HNBR），可见，我国的航空橡胶制品也在加快更新换代。

NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料，在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。但是，随着飞机性能的提高，NBR的耐热和耐介质性能受到挑战。所以，将会用HNBR来代替NBR，提高飞机的燃油系统和液压系统用橡胶材料的化学稳定性和热稳定性。另外，HNBR在飞机空气调节系统、消火系统有了用武之地，被用作密封件、膜片、活门、胶管的材料。根据我国大型商用飞机用橡胶材料的选用预案，其中之一就是减少丁腈及氯丁橡胶用量，增加特种橡胶的用量。所以，在航天和航空行业，未来HNBR大有替代NBR的趋势。 其它用途，HNBR还可用作挡泥板，振动吸收材料，缆索等。赞南ZN35156

国内一直没有停止对这方面的工作，例如：云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究，主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上；北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外，有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认，在HNBR的生产技术研究方面，国内应该说是投入了不少力量，为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力，产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场  

詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市，满足了市场应用的需求，其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外，赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务，可根据特殊行业或者客户的产品要求，在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内，生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber® HNBR）产品。 钌催化体系赞南是氢化丁腈橡胶原料的重要国内供应商，在氢化丁腈橡胶配方及加工领域经验丰富。

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HNBR的制备   HNBR的制备方法主要有三种:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氢法和NBR乳液加氢法。丙烯腈一乙烯共聚法制备HNBR时,由于共聚反应中各单体的反应速率差异很大(rAN=0.04,rE=0.8),比较难控制,且所行聚合物性能还不太好,此法尚处于小试研究阶段.   NBR的乳液加氢法是利用对甲基磺酰肼热分解产生得到二酰亚胺,它是有效的加氢还原剂,1984年由WideMan***发表了用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,他发现NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR。美国GoodYear橡胶轮胎公司的Parker等采用乳液加氢法制得了HNBR胶乳,其配方为(质量份):NBR胶乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***钠: 0.15g,消泡剂,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反应器中加人NBR胶乳,CuSO4·5H2O,表面活性剂,加热至45～50℃,加入水合肼,然后在以后7h内加完H2O2,并添加消泡剂,恒温搅拌1小时可得HNBR。由于氢化母体(对甲苯磺酰肼)价格昂贵,氢化速率慢,此法尚处于小试阶段。氢化丁腈橡胶其耐寒性能优于氟橡胶，耐酸性汽油是普通丁腈橡胶(NBR)的5倍多。

 氢化丁腈橡胶（HNBR）是由丁腈橡胶进行特殊加改性而得到的一种高度饱和的弹性体。氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能（对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好）；并且 由于其高饱和度的结构，使其具良好的耐热性能，优良的耐化学腐蚀性能（对氟利昂、酸、碱的具有良好的抗耐性），优异的耐臭氧性能，良好的压缩长久变形性能；同时氢化丁腈橡胶还具有**度，高撕裂性能、耐磨性能优异等特点，是综合性能极为出色的橡胶之一。

HNBR可耐150℃左右的高温性，耐-40℃以下的低温，且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)补强的HNBR可制作传送同步带、减震器等;也可制备密封圈、密封件,耐热胶管等。 氢化丁腈橡胶耐热性能，耐化学腐蚀性能（对氟利昂、酸、碱的抗耐性），耐臭氧性能，压缩变形性能。赞南耐油橡胶密封制品

HNBR的制备技术有三种：NBR溶液催化加氢、NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法。赞南ZN35156

33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量＜1％，只能采用过氧化物硫化，残余双键＞5％时，可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul－cup40KE、PeroximonF－40，硫化促进剂HAV－2、TAIC、TMPT可提高硫化效率，避免发生焦烧。国内多采用DCP（过氧化二异丙苯）或BDPMH（2，5－二甲基－2，5（二叔丁过氧基）已烷）作硫化剂，当BDPMH用量为4～7份，促进剂TAIC用量为4份时，硫化胶的压缩长久变形率可低于20％。对于双键含量较高的HNBR，采用低硫高促硫化体系，也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能，配方中常使用防老剂并用，如：RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物，可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。赞南ZN35156

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