2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。 三元乙丙橡胶具有较高的增稠能力有着较好的抗剪切稳定性及耐低温和抗氧化 性能。锦湖KUMHO电缆用EPDM
EPDM耐热性一:
乙丙橡胶的耐热及耐热氧老化性能优于其他通用橡胶,只要配合适当,乙丙橡胶的长期工作温度可达120℃,比较高连续工作温度为150℃,短时间甚至可耐230~260℃高温。这种良好的耐热老化性能使其成为制造耐热输送带、耐热胶管等耐热制品较为理想的弹性体材料。不过,当使用温度高于150℃时,乙丙橡胶便开始缓馒分解。普通牌号的乙丙橡胶即使不加入耐热型防老剂,也具有良好的耐高温性能。加入适当防老剂,会进一步改善乙丙橡胶的耐高温性能。为了获得硫黄硫化时比较好的耐热性能,另外加入一些***防老剂可进一步改善胶料的耐热性能。硫黄硫化EPDM胶料中使用***自由基捕捉型防老剂如防老剂AM和其与防老剂增效剂如防老剂MB搭配使用时,两种添加防护体系胶料的耐热性能均比不加防老剂的时好。而且两种防老剂搭配使用比单用自由基捕捉型防老剂好。 锦湖中乙烯三元乙丙胶在橡胶制品生产过程中,黏合是一个很重要的课题。
EPDM的黏合二:
HALLSTAR公司开发的环保型黏合剂促进剂HaJlbondRX能够***增强EPDM与聚酯线的粘合强度。另外添加高30-40份白炭黑、使用低门尼粘度EPDM或者降低EPDM配方中促进剂用量也可提高粘合性
EPDM与金属黏合一般采用采胶粘剂法,直接粘接法中二丙烯酸锌(ZDMA)***。研究结果表明,采用采用SARTOMER的Saret633体系胶粘剂用于EPDM与金属的粘接,并采用过氧化物硫化体系,粘接强度明显提高,粘接的破坏形式是EPDM硫化胶的内聚破坏。活性助剂的添加,不仅提高了硫化胶的强度,而且还提高了与金属的粘接强度。加入2份的Saret633与钢黏合,剪切黏合强度从未加的0.55MPa提高到3.44MPa,加入20份可提高到l1MPa。
乙丙胶与高不饱和胶种并用一:
在两种橡胶并用时影响共硫化的因素有橡胶相的混合性,两种橡胶的硫化特性及配合剂的分散性,据知,三元乙丙胶与丁苯胶、天然橡胶或聚丁二烯胶等并用时,分散状态为微观不均匀分散,与硫化体系无关。但NR/SBR、NR/聚丁二烯并用体系同EPDM并用体系的掺和状态基本上都是相同的。因而分散状态并不是一个太大的问题,问题在于硫化特性方面,决定因素为橡胶的硫化速度和硫化程度,当采用硫化体系时还决定于双键的数量、位置和分布,此外,还决定于EPDM第三单体的种类。
当三元乙丙胶并用少量不饱和橡胶时强度比较低,其原因在于两种橡胶的硫化速度不同,二烯类橡胶先行硫化,而EPDM却还停留在未硫化状态,因此,为要提高共硫化性,研究一下如何提高EPDM含量大的胶料的强度是有意义的。 EPDM改性树脂,除了EPDM改性PP、PE聚烯烃树脂外,环氧化、马来酸酸化的EPDM还可增韧PBT、PA等极性树脂。
硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素:当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,比较好选择相对较低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶,再引入第三单体(ENB)。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 在汽车产业中EPDM市场也受到了新兴经济体生活标准提高的推动。锦湖KUMHO电缆用EPDM
三元乙丙橡胶的分子量及分布可以通过凝胶渗透色谱法使用二氯苯作为溶剂在高温下(150℃)测量而得。锦湖KUMHO电缆用EPDM
EPDM共混改性三:
EPDM/氢化丁腈橡胶(HNBR):中国**CNl621441A提出用乙烯含量60%以下的EPDM与不超过30份的HNBR并用,并配有50份甲基丙烯酸锌,其中EPDM作为海相,HNBR为岛相的共混物,具有耐高低温、耐油、高硬度、**度、耐疲劳性能,可用于高负荷传动带。
EPDM/乙烯.醋酸乙烯共聚物(EVM):通过与不同VA含量的EVM橡胶的并用,以及采用不同的共混比,研究了EPDM与EVM并用胶料对物理机械性能的影响。结果表明:EPDM与EVM并用,可以有效改善EPDM胶料的耐热性、耐油性、耐低温性、耐溶剂性及阻燃性,粘合性能增加。同时降低了胶料的门尼粘度,并用胶具有良好的混炼工艺及成型加工性。
EPDM/EVM并用胶以其优良的耐热性、低压变性、耐油性、无卤阻燃性广泛应用于以汽车工业为主的工业用、普通用各种密封制品、挤出制品、胶辊、胶带、符合环保要求的电缆等各种橡胶制品。 锦湖KUMHO电缆用EPDM
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