在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏聚烯烃弹性体POE的环保性能较好,可以回收利用,减少对环境的污染。陶氏8150POE8842
由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE塑料本身的性能决定的,故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。POE采用溶液法聚合工艺生产的,其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区,形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。聚合物的微观结构决定其宏观性能,与传统聚合方法制备的聚合物相比,一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链,因而具有优异的物理机械性能(高弹性、**度、高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的,所含叔碳原子相对较少,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面,限定几何构型催化剂技术。陶氏弹性体8440POEHM7380陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种工业用品、机械零件等。
这种树脂具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。8452EL74具有优异的韧性和柔软度。它与其他聚烯烃具有优异的相容性,可以进行有效地共混和共挤出加工。该产品具有优异的流动性能,可采用过氧化物、硅烷或者辐照进行高效地交联。交联之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。848089良好的透明度、韧性和柔软性.用途:鞋材、交联发泡材料、共混、管件和软管的异型材挤出。854090是一种乙烯-辛烯共聚物,适用于发泡材料应用领域,在管件和软管的异型材挤出应用领域具有优异的性能表现。该产品具有良好的透明度、韧性和柔软性。ENGAGE8540与其他聚烯烃还具有优异的相容性,使其可以高效共混和共挤出。884254具有**密度弹性体所具的优异性能,流动性能优异,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,还赋予产品以优异的抗冲击性能。HM728084高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM728988高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM738766高熔体强度、改进的韧性、加入了滑石粉。
本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的;其包括:以摩尔比1:1~2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;推荐的,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h;所述式(v)的结构如下所示:其中,r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化,具体包括:(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中;(b)使用碱性氧化铝进行担载,碱性氧化铝柱进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分,收集第三流分;(c)除去溶剂,得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法,所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏POM8440POE普遍应用于汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等领域。
也可以与EVA并用!八、无卤阻燃电缆料本品具有优异的电绝缘性能,而且耐臭氧、耐火、耐候、防老化等特**联效率高,可代替EVA,EEA或EBA用于非PVC电缆护套料;POE可以大量的填充AL(OH)3或Mg(OH)2,其硬度和强度的变化率低,代替EVA或者与EVA并生产用无卤阻燃电缆料已成大势所趋。POE也可以用过氧化物或者辐照进行有效的交联。九、EVA挤出软管改性用POE在软管行业,尤其是挤出缠绕波纹管,EVA和POE的混合使用得到的产品更柔韧,耐屈绕性更佳,产品更轻,抗环境应力更佳。添加在挤出平管的内层,使得软管具有抗污染性的封口,所需的热封温度低且热封强度更高!***的应用于吸尘器软管,洗衣机软管,排水管等。十、HDPE增韧改性用弹性体:可增加HDPE注塑/吹塑产品的韧性,改善HDPE的抗环境应力,改善产品的抗冲击性能(常温及低温状态下),减少产品的易碎,易裂的状况。建议添加比例:3-5%;可用于垃圾桶、汽车吹塑件、安全帽等。十一、取代软质PVC,EVA,可直接注塑成形。十二、改善CPP,BOPP,PE薄膜的低温热封性能和薄膜的柔软性。十三、适用作儿童或成人用的尿裤、弹性腰围等所使用的材料,包括里层和复合层,所述的里层是由两层POE压模构成。POE材料可以通过添加剂来改善其性能,如增强耐热性、增加柔软度等。美国陶氏8100POE8450
陶氏弹性体可以被用于制造橡胶弹簧。陶氏8150POE8842
区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=300:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=400:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(d)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图4)。经计算,此样品支化度为每1000个碳178个支链,含92%甲基支链。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=600:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=700:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(d),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(d),区别在于:聚合温度为40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏8150POE8842
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