ENGAGE™8150PolyolefinElastomerTheDowChemicalCompany产品说明:ENGAGE™8150聚烯烃弹性体是一种乙烯-辛烯共聚物,具有优异的流动特性,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,广泛应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。ENGAGE8150具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘产品。主要特性:粒料优异的流动特性添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗冲击性能填料加入量高可采用过氧化物、硅烷和辐照进行固化固化之后具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能应用领域:通用用途的热塑性弹性体抗冲击改性热塑性聚烯烃(TPO)电线和电缆增韧剂POE。POE材料的熔点较低,易于加工成各种形状和尺寸的制品。陶氏聚烯烃弹性体POE8452
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。陶氏聚烯烃弹性体POE8452POE材料可以通过添加抗静电剂来提高其抗静电性能。
e),区别在于:聚合温度为40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(j)基本同(e),区别在于:聚合温度为50℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(e),区别在于:聚合温度为60℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(e),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(e),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(e),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(e),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(p)基本同(e),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(q)基本同(e),区别在于:聚合压力1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。
在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。POE材料的透明度和光泽度较高,可以用于制作透明的包装材料和光学器件。
故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。应用范围主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜,尤其适合低烟无卤阻燃料;化妆品、食品等软管包装;运动鞋底发泡中底、大底等;阻燃母料;拉伸膜、缠绕膜、各类保鲜膜;也用于工业压制品如胶管、输送带、胶布和模压制品等。陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料进行复合,形成具有多种性能的复合材料。陶氏ENGAGE8407POE8480
陶氏POM8440POE具有良好的加工性能,可以通过注塑成型、挤出成型、吹塑成型等工艺进行加工。陶氏聚烯烃弹性体POE8452
通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得黄色固体。产率:30%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(m,8h),(dd,j=),(d,j=),(t,j=),(t,j=),(m,5h),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3676(s),2980(vs),2901(s),2376(w),2043(w),1663(νc=n,w),1595(νc=n,m),1581(w),1473(m),1401(s),1249(m),1057(s),889(m),763(w),697(s).元素分析:c56h46f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例5本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l4],其中其中r1为甲基,r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,4,6-三甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:18%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(t。陶氏聚烯烃弹性体POE8452
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