POE美国陶氏ENGAGE塑料简介:POE分两种,一种是乙烯和丁烯的高聚物,另一种是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布�**,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE塑料对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布�**,分子结构中侧辛基长于侧乙基,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家居用品、办公用品等。陶氏副牌料8207POE8452
本发明所提供的中间的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物,所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物,所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构:本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的;其包括:将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1~2:1比例混合于溶剂中,在0~35℃下反应8~24h,制得含氟α-二亚胺镍配合物;推荐的,所述含镍化合物选自含镍的卤化物,如(dme)nibr2;推荐的,所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1~,更推荐为1:1;推荐的,所述反应的温度为10~30℃,更推荐为20~25℃;推荐的,所述反应的时间为12~24h小时,更推荐为18~24h;推荐的,所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种,更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。陶氏弹性体8187POE7270POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。
c')除去溶剂,得到纯化的式(iii)所示的2-苯胺苊酮。对步骤(1)制得的所述2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物纯化,具体纯化过程同上述步骤(a'),(b')和(c')。本发明还提供了一种催化剂,所述催化剂可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂,所述主催化剂选自如上所述的含氟α-二亚胺镍配合物,所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝或氯化烷基铝中的一种或多种;当所述催化剂同时包括主催化剂和助催化剂时,所述助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为200~3500:1,推荐为400~3000:1,例如可推荐为300:1、400:1、2000:1、2500:1、3000:1或3500:1。推荐的,所述铝氧烷选自甲基铝氧烷(mao)或三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)中的一种或两种,更推荐为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao);推荐的,所述氯化烷基铝选自氯化二甲基铝(me2alcl)和/或倍半乙基氯化铝(easc),更推荐为氯化二甲基铝(me2alcl);推荐的,所述助催化剂为甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为2000:1;推荐的,所述助催化剂为倍半乙基氯化铝时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为500:1;推荐的。
所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合,反应时表现出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时,提高了弹性体材料的支化度,使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料,具有热塑性弹性体性能,具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图**是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图;图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图;图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。POE可以用于制造各种弹性体制品,如鞋垫、运动鞋、汽车零件等。
有可能应用于制造高性能电绝缘产品。813063其分子量低,熔融指数高,特别适宜作为聚烯烃的抗冲击改性剂或者作为注塑模塑材料中的一个组分。813763具有优异的韧性、柔软性,加工简易,可在聚烯烃中作为高效的抗冲改性剂或者作为注塑模塑加工中的一个组分。815070具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘产品。815770具有优异的流动性能,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,该产品具有特别优异的抗冲击性能,***应用于需要优异的低温抗冲击性能的TPO应用领域818063具有优异的流动特性,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,***应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。820066在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,特别适合于需要熔流率稍微高一些的应用场合。ENGAGE8200还具有填料加入量高的优点,它还具有优异的电性能,(在固化之后),该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变耐候性能。820766具有优异的流动性能,在通用型的热塑性弹性体应用领域具有***的应用。在与聚丙烯。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。陶氏进口8100POE
POE材料的耐热性和耐老化性能较好,可以在高温和恶劣环境下长期使用。陶氏副牌料8207POE8452
在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏副牌料8207POE8452
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