赞南 ZANNAN ZN35056

国内一直没有停止对这方面的工作，例如：云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究，主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上；北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外，有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认，在HNBR的生产技术研究方面，国内应该说是投入了不少力量，为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力，产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场  

詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市，满足了市场应用的需求，其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外，赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务，可根据特殊行业或者客户的产品要求，在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内，生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber® HNBR）产品。 采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。赞南 ZANNAN ZN35056

氢化丁腈工艺技术

根据文献资料报道，HNBR的制备技术有三种：NBR溶液催化加氢、NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反应中由于各单体的反应速率差异很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反应条件十分苛刻，且所得产品分子链支化度高、无规性差，产物性能不不理想。乳液催化加氢法是在水合肼、氧气或水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下实现NBR加氢的，虽然在催化剂成本和反应条件等方面具有一定优点，但是在加氢反应过程中容易在未氢化的双键上发生交联副反应，若交联严重，将导致加工困难。所以，NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法生产HNBR的技术尚处于实验室研究阶段，没有可供实际应用的产品，目前只有NBR溶液催化加氢法可以实现工业化生产。 原装进口赞南服务为先氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种综合性能极好、极具发展潜力的特种橡胶。

随着汽车工业的发展，对汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料如橡胶的耐热、耐油、耐各种化学品腐蚀等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡胶只能在120℃以下长期使用，而且耐臭氧、耐候和耐辐射性能满足不了汽车发动机的密封要求，氟橡胶价格昂贵、工艺性较差，丙烯酸酯橡胶虽然耐热性高，但工艺性能差。氢化丁腈橡胶有良好性价比和加工性能，而且其耐热性可以满足这种新的需要。氢化丁腈橡胶是将丁橡胶中不饱和双键经催化加氢而制成，其反应如下：

丁腈橡胶氢化后，主链成为饱和结构但保留了腈基，这使得HNBR保持了优良的耐油性，同时具有优良的耐热性、耐候性和化学稳定性，保留的少量的不饱和双键可参与硫化交联，并改善硫化胶的压缩长久变形。

HNBR是由丁腈橡胶（NBR）经加氢处理而得到的一种高度饱和的特种弹性体。与NBR相比，HNBR分子结构中含少量或不含碳碳双键，在保持NBR耐油、耐磨等性能的同时，还具备更优异的耐热氧老化（可在150℃下长期工作）、耐臭氧、耐辐射、耐化学介质（对硫化氢具有良好的抗耐性）和良好的动态性能等，是一种综合性能优异的特种橡胶，属国家战略物资。 ＨＮＢＲ还适宜作发电站的各种橡胶密封件,也用作液压管、液压密封、发电站用电缆护套,还可作印刷和织物辊筒、武器部件及航天用密封件、覆盖层、燃油囊等;ＨＮＢＲ胶乳可用作表面涂层、织、纸张、皮革、金属、陶瓷、无纺布纤维用的粘合剂,以及发泡橡胶、浸渍胶乳产品等。此外,用ＺｎＯ/ＭＡＡ,过氧化物、高耐磨炉黑补强的HNBR,其综合性能比普通ＨＮＢＲ要好。 HNBR可耐150℃左右的高温性，耐-40℃以下的低温，机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。

33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量＜1％，只能采用过氧化物硫化，残余双键＞5％时，可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul－cup40KE、PeroximonF－40，硫化促进剂HAV－2、TAIC、TMPT可提高硫化效率，避免发生焦烧。国内多采用DCP（过氧化二异丙苯）或BDPMH（2，5－二甲基－2，5（二叔丁过氧基）已烷）作硫化剂，当BDPMH用量为4～7份，促进剂TAIC用量为4份时，硫化胶的压缩长久变形率可低于20％。对于双键含量较高的HNBR，采用低硫高促硫化体系，也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能，配方中常使用防老剂并用，如：RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物，可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能（对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好）。ZN35053原装进口赞南

HNBR在高温下能耐酸、碱和盐，能在强腐蚀性添加剂的润滑油和燃料油介质中工作。赞南 ZANNAN ZN35056

由于国际化工巨头接连遭受不可抗力、摩擦，国内环保趋严、废塑料进口禁止，导致原材料成本大幅上升，出口放缓，同时受“限塑”新政出台、家电/汽车行业产销增速下滑等因素影响，国活性炭，橡胶，炭黑，化工原料及产品，色母粒，弹性体行业生产环境难以乐观。总体来看，中国活性炭，橡胶，炭黑，化工原料及产品，色母粒，弹性体行业经历十几年的飞速发展，中低端市场逐渐呈现产能过剩态势。2018年改性塑料新增产能较少，同时受家电、汽车产销放缓影响，下游需求市场表现欠佳。随着我国橡塑的不断发展，橡塑加工工艺也在不断进步，这些进步彻底改变了以往传统模具设计以及制造方式，为我国橡塑的进一步发展打下了坚实的基础。随着相关部门通过实施禁塑政策的陆续出台，品牌所有者将更多地采用可再生材料，以替换多种类型的塑料包装。这些趋势将影响活性炭，橡胶，炭黑，化工原料及产品，色母粒，弹性体行业。赞南 ZANNAN ZN35056

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