c')除去溶剂,得到纯化的式(iii)所示的2-苯胺苊酮。对步骤(1)制得的所述2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物纯化,具体纯化过程同上述步骤(a'),(b')和(c')。本发明还提供了一种催化剂,所述催化剂可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂,所述主催化剂选自如上所述的含氟α-二亚胺镍配合物,所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝或氯化烷基铝中的一种或多种;当所述催化剂同时包括主催化剂和助催化剂时,所述助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为200~3500:1,推荐为400~3000:1,例如可推荐为300:1、400:1、2000:1、2500:1、3000:1或3500:1。推荐的,所述铝氧烷选自甲基铝氧烷(mao)或三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)中的一种或两种,更推荐为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao);推荐的,所述氯化烷基铝选自氯化二甲基铝(me2alcl)和/或倍半乙基氯化铝(easc),更推荐为氯化二甲基铝(me2alcl);推荐的,所述助催化剂为甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为2000:1;推荐的,所述助催化剂为倍半乙基氯化铝时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为500:1;推荐的。陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料进行复合,形成具有多种性能的复合材料。陶氏ENGAGE8402POE7457
取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮()和2,6-二甲基苯胺()的甲苯溶液(50ml)中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:17%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(s,1h),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(m,5h),(t,j=),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3344(m),3059(w),3023(m),1663(νc=n,s),1635(νc=n,s),1594(s),1474(vs),1445(m),1418(w),1321(m),1274(s),1223(s),1081(w),1030(m),1003(w),940(m),916(w),860(w),829(w),762(vs),698(vs).元素分析:c52h38f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例3本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l2],其中r1为乙基,r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基苯胺()的甲苯。陶氏POM8150POE7270POE材料的熔点较低,易于加工成各种形状和尺寸的制品。
其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。POE耐热性、耐寒性能优异,并且耐候性、耐老化性良好,应用范围:改性增韧PP、PE和PA。1、在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等2、电线电缆工业上,耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套3、工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能宁波齐汇达材料科技原厂一级代理分销现货优势出:陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11547陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11567陶氏塑料Polyolefin,EnhancedTPOENGAGE7270陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE7277陶氏塑料TPO。
下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种运动器材、健身器材等。
产品信息产品名称:热塑性弹性体型号:8440原产地:美国品牌:美国陶氏颜色:本色/Naural用途:增韧剂、保险杠、挡泥板、方向盘、垫板材料特性:透明级、增韧级材料形状:颗粒状/Pellet加工方式:注射成型挤出成型原厂配送POE/美国陶氏/ENGAGE8440透明级,增韧级POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。基本特性:(1)POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。(2)价格低,并且相对密度小,因而体保价格低廉。(3)耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。(4)耐候性、耐老化性良好。(5)耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶减震器。陶氏进口8180POEHM7387
POE材料的应用领域普遍,包括汽车、电子、医疗、建筑、家电等多个领域。陶氏ENGAGE8402POE7457
所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合,反应时表现出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时,提高了弹性体材料的支化度,使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料,具有热塑性弹性体性能,具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图**是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图;图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图;图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。陶氏ENGAGE8402POE7457
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