POE的特性及使用1994年1月,美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成,其辛烯含量介于20%~30%之间,分子量分布窄,密度。该共聚物有着极低的结晶度,分子量分布窄,其短的支链上分部均匀,是一种性能优越的聚烯烃弹性体,在物理性能上该聚合物表现为:透明性更好、弹性更高,柔软性更好,密度更低,并且无气味,低的玻璃脆化温度,对无机填充物有着良好的包容性,且其硬度很低,在各种行业都有着***的应用。其特点是:(1)POE具有热塑性弹性体的一般特性,如成型性,废料再利用和硫化胶性能。(2)价格低并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性,耐寒性优异,使用温度范围宽广。(4)耐候性,耐老化性良好。(5)耐油性,耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性,POE常用于以下行业:一、PP改性POE有着良好的回弹性和柔韧性,且其硬度很低,耐寒性较好,所以POE弹性体***的用于PP的增韧,提高PP的常温和低温下的冲击强度,改性增韧后的PP应用有,汽车保险杠,汽车门板,家电外壳。陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。陶氏POM8411POEHM7387
本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的;其包括:以摩尔比1:1~2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;推荐的,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h;所述式(v)的结构如下所示:其中,r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化,具体包括:(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中;(b)使用碱性氧化铝进行担载,碱性氧化铝柱进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分,收集第三流分;(c)除去溶剂,得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法,所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏聚烯烃弹性体8407POE7447陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好,易于加工成型。
有可能应用于制造高性能电绝缘产品。813063其分子量低,熔融指数高,特别适宜作为聚烯烃的抗冲击改性剂或者作为注塑模塑材料中的一个组分。813763具有优异的韧性、柔软性,加工简易,可在聚烯烃中作为高效的抗冲改性剂或者作为注塑模塑加工中的一个组分。815070具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘产品。815770具有优异的流动性能,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,该产品具有特别优异的抗冲击性能,***应用于需要优异的低温抗冲击性能的TPO应用领域818063具有优异的流动特性,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,***应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。820066在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,特别适合于需要熔流率稍微高一些的应用场合。ENGAGE8200还具有填料加入量高的优点,它还具有优异的电性能,(在固化之后),该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变耐候性能。820766具有优异的流动性能,在通用型的热塑性弹性体应用领域具有***的应用。在与聚丙烯。
建筑材料;2、模塑成型产品:管件接口;玩具;旅行袋或手提包;垫圈;鞋;3、挤出成型产品:民用、工业用、医用管;仪器零件;建筑材料;电线护套;弹性膜。POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。(2)价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。(4)耐候性、耐老化性良好。(5)耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE塑料-ENGAGE™7270-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7277-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7387EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7467-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8100-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8107-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8130-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8137-美国陶氏DOWPOE。POE材料可以通过添加增塑剂来提高其柔软度。
取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮()和2,6-二甲基苯胺()的甲苯溶液(50ml)中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:17%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(s,1h),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(m,5h),(t,j=),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3344(m),3059(w),3023(m),1663(νc=n,s),1635(νc=n,s),1594(s),1474(vs),1445(m),1418(w),1321(m),1274(s),1223(s),1081(w),1030(m),1003(w),940(m),916(w),860(w),829(w),762(vs),698(vs).元素分析:c52h38f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例3本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l2],其中r1为乙基,r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基苯胺()的甲苯。它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料,例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。陶氏ENGAGE8003POE7270
POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏POM8411POEHM7387
聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中,此时al/ni=2000:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=1500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2500:1。陶氏POM8411POEHM7387
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